Оба слова имеют место быть в литературном русском языке, а какое из них выбрать - это зависит от контекста, то есть, от того, что Вы хотите сказать. Слово "темнить" означает "скрывать правду", "обманывать", "вносить неясность" или "делать что-то темнее". А слово "темнеть" значит "становиться темнее" или "выделяться более тёмным цветом".

"Что-то она свои волосы темнить начала, не седеет ли?"

"Ты когда начал темнить - когда сказал, что ненавидишь буржуев, или когда выступил в защиту Примерялова?"

"Небо стало темнеть, робко проглянули первые звёзды".

"Попав на чёрный стол, хамелеон быстро стал темнеть".

"Как же она расстроилась - мерзкое грязное пятно нагло посмело темнеть на белом ботинке!"