В слове письмо корень пис-. Слово образовано от глагола писать с помощью уникального суффикса (унификса) -м-.

Унификс -м- зафиксирован в «Словаре уникальных морфем современного русского языка» Л. В. Рацибурской:

-M- письм(о) ― значение отвлеченного действия, а также предмета, являющегося объектом и результатом действия, названного мотивирующим глаголом (писать).