Торжественное бракосочетание Николая Павловича, тогда еще даже не наследника российского престола, с немецкой принцессой Фридерикой Шарлоттой состоялось 25 июня (по юлианскому календарю), 1817 года. Церемония проходила в храме Зимнего дворца. Накануне невеста приняла православие с именем Александра. В 1825 году Николай был провозглашен императором, вместо старшего брата Константина, который отказался от престола.

Императрица Александра на пяит лет пережила своего супруга на пять лет. Она умерла в 1860 году в возрасте 62 лет. Похоронена Александра Федоровна в Петропавловском соборе в Санкт-Петербурге.