Две и более температур плавления имеют вещества, которые могут образовывать 2 и более кристаллических, так называемых алотропных структур. Это не такая уж большая редкость и веществ таких не одно и не 2.

Сера бывает как минимум в трех твердых состояниях. А еще фосфор, углерод, вода...

Так как на разрушение разных кристаллических структур нужна разная энергия, то на макроуровне это выражается в разной температуре плавления.

Помимо тех веществ, которые назвал коллега Алексей моду добавить, такой экзотический вариант как шоколад. У него, если я правильно помню целых шесть температур плавления, при чем две из низ более 36 градусов, поэтому такой для еды не делают, так как он не будет таять во рту.

Вопрос подразумевает несколько ответов.

1. У любого вещества у которого есть температура плавления. При изменении давления у него будет другая температура плавления. И таких температур плавления можно написать тысячи. Например, гелий при 41,2 ГПа плавится при +334,8 градусах Цельсия.
2. У веществ с разными полиморфными модификациями. Таких веществ много - сера, фосфор, нитрат гидразина, оксид серы(VI) и другие.
3. Сложный необычный случай - это несколько последовательных температур плавления у одного вещества. Это встречается довольно редко. Например, таким свойством обладает тристеарат глицерина, который входит в состав жиров.